顶空进样是对液体样品或固体试样中的可挥发性成分进行分析的有效方法。如塑料包装食品包装袋中挥发性VOC成分的分析，人在有毒环境中工作后，体液中有毒组分含量的分析等。
顶空进样器的分析通常是将样品置于密闭的顶空瓶中在恒温系统中保持一定的时间，当气—液(气—固)两相达到热力学平衡后，取上部气体样，用气相色谱分析测定气相组成。测定可通过两种方式进行：
(1)静态法。在恒温密闭系统中达到气液两相平衡后，取样测定气相组成。该方式适用
于试样较多挥发性成分浓度相对较高的场合。
(2)动态法。也称吹扫—捕集法，利用吸附剂吸附挥发性成分，再将吸附管连接到色谱仪的六通阀上(取代定量管)，加热解析，组分被载气吹进色谱柱中进行分析。该方法适用于试样量少或特殊的场合。
顶空气相色谱分析法的理论依据是当顶空瓶中样品上面的蒸气压相当低时，峰面积Ai的大小与样品上面的气相中挥发性组分i的蒸气压Pi成正比: Ai=fiPi
fi为校正因子，在真实体系中，蒸气分压通常用下式表示：Pi=POiγiχi
Pi为气相中组分i的摩尔分数; χi为样品中组分i的摩尔分数; γi为组分i的活度系数。
Ai=fiPi= fiPOiγiχi
当系统平衡时：Ai=fiPi= kiχi
通过顶空分析，可确定试样中的含量
顶空进样器是气相色谱法中一种方便快捷的样品前处理方法，原理是将待测样品放入一个密闭的容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气液（气固）两相中达到平衡，直接抽取顶部气体进行色谱分析，从而检验样品中挥发性组分的成分和含量。
使用顶空进样技术可以免除冗长繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂对分析造成的干扰、减少对色谱柱及进样口的污染。
顶空进样器的具体操作步骤：
1、设置参数并放置样品。设置“样品”、“ 阀箱”、“ 管路”温度。样品为50度，阀箱130度，管路140度。温度稳定后放入样品，平衡30分钟后进行下面的操作。
2、进样前吹洗。设置吹洗压力为0.2-0.3Mpa。按吹洗键，约30s后关闭。
3、准备进样。先将取样管扎入相应的瓶内，再将进样管扎至色谱进样口。观察顶空进样器压力示数，由小变大。待稳定时，调节“载气调节”旋钮使压力示数增加一个格（0.02Mpa）。
4、进样、开始采样。按“进样”同时操作色谱仪开始采样。听到“咔”然后“砰”的声音。2s-3s后取出取样管。
5、拔出进样管。听到“砰”的一声此时进样灯灭，拔出进样管。将“载气调节”归零。
6、吹洗30s后完成本次进样。
